Salut
Si ça te fait comme sur cette copie d'écran :
...alors il faut que tu convertisses ton arrière-plan en calque. Soit tu double-cliques sur celui-ci, soit tu le dupliques. La 2ème solution étant préférable au cas où tu veuilles revenir sur l'original.
- comme te l'as dit boris21, tu as la possibilité ensuite d'effacer ton fond blanc avec la baguette magique, mais aussi avec le lasso (+précis) ou encore via le très pratique menu Sélection > Plage de couleurs...
- une fois ton fond effacé, n'oublie pas d'enregistrer ton image dans un format qui gère la transparence.
Il y a le PSD bien évidemment, le gif et le PNG.