Salut,
VNC ne sait pas naviguer dans les différentes sessions, pour cela, il te faut utiliser le bureau à distance disponible sur toute session xp.
Commande mstsc dans exécuter, il faut avoir ouvert le port 3389 sur la machine distante, avoir coché l'autorisation dans les propriétés du poste de travail et avoir le service terminal server (actif par default) qui tourne.
Je l'utilise personnellement, je n'ai aucun soucis particulier, ça marche bien.
Cordialement.